Новости химической науки > Органический дайджест 307

В этом номере дайджеста: синтез N-силоксазиридинов и их применение для электрофильного аминирования; катализируемое никелем децианирование инертных связей С–CN; катализируемое палладием асимметрическое сопряженное присоединение арилбороновых кислот к гетероциклам; региоселективный синтез 2-(2-гидроксиарил)пиридинов в реакции бензинов с пиридин-N-оксидами и присоединение циклических мочевин и 1-метил-2-оксазолидона к пиридинам.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (23), 10972

Джоэль Видаль (Joëlle Vidal) сообщает о первом примере синтеза N-силоксазиридинов. Их трет-дибутилдифенилсилильные производные являются стабильными реагентами, которые можно получать в граммовых количествах в три стадии из соответствующих бензиламинов с общим выходом 44% [1].

Полученные соединения являются мягкими электрофильными аминирующими агентами, реагирующими при комнатной температуре с замещенными первичными и вторичными аминами с образованием N-моноалкил или N,N-диалкил гидразонов бензальдегида с выходами 44–87%.

Рисунок из Chem. Commun., 2013,49, 69

Дебабрата Маити (Debabrata Maiti) описывает катализируемое никелем децианирование ароматических и алифатических цианопроизводных, источником гидрида для которого был гидросилан [2].

Предложенный метод легок в исполнении, реакцию можно осуществлять вне бокса с инертной атмосферой. Новую реакцию можно использовать в управляемой цианидной группой функционализации, а также для α-замещении в бензилцианиде.

Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2013, DOI: 10.1002/chem.201203643

Брайан Штольц (Brian M. Stoltz) разработал асимметрическое сопряженное присоединение к хромонам и 4-хинолонам, которое протекает в присутствии каталитической системе, генерируемой in situ из Pd(OCOCF₃)₂ и (S)-tBuPyOX [3].

Удобным обстоятельством является то, что эти превращения могут проводиться в растворителе, недостаточно очищенном от воды и в обычной атмосфере, используя в качестве нуклеофила доступные арилбороновые кислоты и позволяя получать асимметрические гетероциклы.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, 6834

Модификация условий ранее описанного синтеза 3-(2-гидроксиарил)пиридинов из бензинов позволила исследователям из группы Рай-Шунг Лю (Rai-Shung Liu) изменить региоселективность реакции и разработать эффективный метод синтеза 2-замещенных пиридинов [4].

В присутствии этилового эфира пропионовой кислоты региоселективность процесса меняется, и становится возможным получение 3-замещенных пиридинов.

Рисунок из Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol303352q

Нозоми Сайто (Nozomi Saito) изучил реакции пиридинов с циклической мочевиной и 1-метил-2-оксазолидоном [5].

3,4-Пиридин и 2,3-пиридин реагируют с N,N-диметилимидадазолиноном, N,N-диметилпропиленмочевиной и 1-метил-2-оксазолидоном с образованием соответственно пиридодиазепинов, пиридодиазоцинов и пиридооксазепинов.

Обзоры недели – в Angewandte Chemie Int. Ed. зазлуживает внимания обзор, посвященный асимметрическому катализу, управляющемуся противоионом – рассматривается концепция, основные определения и применения этого типа каталитических процессов [6]; в журнале European Journal of Organic Chemistry – обзор, посвященный каскадному синтезу ароматических гетероциклов, катализируемому палладием и медью [7].

Источники: [1] J. Org. Chem., 2012, 77 (23), 10972; DOI: 10.1021/jo302182t; [2] Chem. Commun., 2013,49, 69; DOI: 10.1039/C2CC36883H; [3] Chemistry - A European Journal, 2013, DOI: 10.1002/chem.201203643; [4] Org. Biomol. Chem., 2012, 6834; DOI: 10.1039/C2OB26130H; [5] Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol303352q; [6] Angewandte Chemie Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201205343; [7] European Journal of Organic Chemistry, 2013, DOI: 10.1002/ejoc.201201386

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез