Новости химической науки > Органический дайджест 333

В этом номере дайджеста: гидроаминирование алкенов, катализируемое органической фотоокислительной; суперсилильная группа как защитная группа для карбоксильной; синтез пропаргиламинов без металлокомплексных катализаторов; азидирование β-кетоэфиров и силиленоловых эфиров бензиодоксолом и получение новых производных сульфоленов за счет формилирования тиолан-3-она.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 9588

Дэвид Ницевич (David A. Nicewicz) сообщает о прямом антимарковниковском гидроаминировании ненасыщенных аминов, протекающем без металлокомплексного катализатора [1].

Облучение амина видимым светом в присутствии каталитических количеств легко синтезируемого 9-мезитил-10-метилакридинийтетрафторбората и тиофенола, выступавшего в роли донора водорода, позволяет получить азотсодержащие гетероциклы, реакция протекает с высокой степенью региоконтроля. Исследователи также приводят два примера межмолекулярного антимарковниковского аминирования.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201300102

Хисаси Ямамото (Hisashi Yamamoto) обнаружил, что суперсилильная группа может выступать в качестве отличной защитной группы для карбоксильной функции [2].

Суперсилильные эфиры также были использованы в качестве стабильных синтетических эквивалентов карбоновых кислот в практически стереосецифичных реакциях Манниха и альдольной конденсации. Новый метод отличается легкостью удаления защитной группы при фотоактивации и позволяет осуществлять быстрый синтез поликетидных субъединиц.

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15, 3322

Сунву Ли (Sunwoo Lee) разработал протекающую без комплексов переходного металла трехкомпонентную реакцию сочетания, протекающую через декарбоксилирование [3].

Реакция карбоновых кислот с алкинильными фрагментами, папраформа и аминов в ацетонитриле при 65°C в течение трех часов позволяет получить целевые пропаргиламины с хорошими выходами. Сочетание можно осуществлять и в таком растворителе, как вода. Карбоновые кислоты с алкинильными фрагментами вступают в реакцию эффективнее, чем терминальные алкины.

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15, 3246

Джером Васер (Jérôme Waser) приводит пример эффективного азидирования β-кетоэфиров и силиленоловых эфиров с помощью реагента переноса азидного фрагмента, являющегося производным бензиодоксола [4].

Азидирование циклических β-кетоэфиров можно осуществить практически с количественным выходом в отсутствие катализаторов. В случае менее реакционноспособных линейных β-кетоэфиров и силиленоловых эфиров полной конверсии и высокого выхода удается достичь, используя цинк в качестве катализатора.

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15, 3246

Кирилл Попов (Kirill Popov) описывает новые производные тетрагидротиофена, которые, как продемонстрировано, проявляют активность по отношению к разоличным нуклеофилам и позволяют получать [b]- и [c]-конденсированные сульфолены [5].

В работе также приводятся примеры применения гетероциклических сульфидов в качестве прекурсоров o-хинодиметана.

Обзоры недели: могут показаться интересными обзоры, посвященные химии карбокатионов в органическом синтезе [6]; получению и свойствам гетероарилкарбенов [7]; катализируемому палладием синтезу практически полезных веществ из алкинов [8] и последним достижениям в исследовании реакции Вилльгеродта-Киндлера и ее синтетическом потенциале [9].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 9588; DOI: 10.1021/ja4031616; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201300102; [3] Org. Lett., 2013, 15, 3322; DOI: 10.1021/ol401358t; [4] Org. Lett., 2013, 15, 3246; DOI: 10.1021/ol401229v; [5] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 32, 4171; DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.05.107; [6] Chem. Rev., 2013, DOI: 10.1021/cr4001385; [7] Chem. Rev., 2013, DOI: 10.1021/cr400150a; [8] Chem. Rev., 2013, DOI: 10.1021/cr400133p; [9] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C3CS60154D

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез