Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Полуночник
Сообщения: 7
Зарегистрирован: Пн дек 27, 2021 2:30 pm

Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

Сообщение Полуночник » Пт ноя 25, 2022 7:43 pm

Всем привет, я хочу проацилоровать 3-хлор пропионилхлоридом пара-положение 2,6-дихлороанизола. Ставила при комнате в метилене в присутствии хлорида алюминия- реакция не идет, ставила кипячение в метилене, потом 100 градусов в дмфа - все глухо. Его вообще возможно процитировать как-то? Буду очень признательна за совет :dontknow:

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6168
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

Сообщение Phobos » Пт ноя 25, 2022 7:58 pm

Именно на такое соединение есть всего один пример. Но вполне в стандартных условиях.
US6492411 B1 2002-12-10
US5760068 A 1998-06-02
Step 1: Preparation of 3,5-dichloro-4-methoxyacetophenone To a cooled solution (0°C.) of 7.44 g (55.8 mmol) AlCl3 in 25 mL of CH2Cl2 under argon was added 2.5 mL of acetic anhydride dropwise. After stirring for 0.5 hours, 4.18 g (23.6 mmol) of 2,6-dichloroanisole was added dropwise. The reaction was stirred at 0°C. for 1 hour, warmed to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction was poured into 6 mL conc, hydrochloric acid/80 mL ice water. The aqueous phase was extracted with ethyl acetate (3x75 mL). The combined organic washes were dried over MgSO4, filtered, and stripped to afford the crude product. NMR analysis showed that acylation only occured para to the methoxy. The crude oil was used without any further purification. Yellow oil.

А вот если вместо метокси сидит ацетат или бензоат, то есть пример с нагревом аж до 140 С с хлоридом алюминия.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2146
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

Сообщение Jokermaniak » Пн дек 05, 2022 11:18 pm

Должен ацилироваться. А у вас ацилхлорид точно живой? А хлорид алюминия? Кстати, вы сколько по молям его брали в реакцию?

ДМФ уж точно не стоит брать как растворитель для Фриделя-Крафтса. Если всё-таки не получится обойтись без высоких температур, попробуйте о-дихлорбензол, например, как растворитель. Ну и, кстати, при таких температурах уже может и расщепление простого эфира пойти, AlCl3 это дело любит.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Полуночник
Сообщения: 7
Зарегистрирован: Пн дек 27, 2021 2:30 pm

Re: Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

Сообщение Полуночник » Пт дек 09, 2022 2:55 pm

Jokermaniak писал(а):
Пн дек 05, 2022 11:18 pm
Должен ацилироваться. А у вас ацилхлорид точно живой? А хлорид алюминия? Кстати, вы сколько по молям его брали в реакцию?

ДМФ уж точно не стоит брать как растворитель для Фриделя-Крафтса. Если всё-таки не получится обойтись без высоких температур, попробуйте о-дихлорбензол, например, как растворитель. Ну и, кстати, при таких температурах уже может и расщепление простого эфира пойти, AlCl3 это дело любит.
Получилось сделать реакцию только без растворителя и при 100 градусах. Все остальные попытки с разными температурами были безрезультатны. По молям было 1дихлоранизола к 1.2 ацилхлорид и 3 хлорида алюминия. Получился хороший выход с замещением в пара-, но простой эфир расщепился... Но далее я использую этот продукт в конденсации в уксусной кислоте. В продукте должно быть 9 СН протонов и один гидроксильный. Все на месте, кроме гидроксила, хотя 2d яма говорит, что нужный углерод связан с атомом кислорода. Что могло произойти с гидроксилом... Может быть образовался фенолят? Но я промыла солянкой, ямр не изменился :issue:

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 2146
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Ацилирование по фриделю-крафтсу. Помогите

Сообщение Jokermaniak » Вт дек 20, 2022 2:54 am

Гидроксильный протон подвижный, можно и не увидеть в протоннике. А с чем конденсировали-то? От этого очень сильно зависит, что могло произойти с гидроксилом...
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей