Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5881
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение Phobos » Вт ноя 16, 2021 1:43 pm

Наткнулся на интересный способ моноприсоединения фенила к ацетилену. Вместо широко известного и достаточно дорогого TMS-ацетилена используется пропаргиловый спирт HC≡CMe2-OH, который с помощью разных Pd-катализаторов сажают на арил-бромид/иодид.
А потом в присутствии оснований отщепляется ацетон или еще что, и получается терминальный ацетилен:
Ar≡CMe2-OH + base → Ar≡CH
Причем хватает даже NaOH в кипящем толуоле, и выходы хорошие. Видел также NaH в толуоле, там температура была поменьше, но и выход похуже.
Известна ли кому-то такая реакция вживую? Есть ли подводные камни (возможные окисления, олигомеризации и т.д.?)
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Nickolas
Сообщения: 1199
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение Nickolas » Вт ноя 16, 2021 10:13 pm

Phobos писал(а):
Вт ноя 16, 2021 1:43 pm
А потом в присутствии оснований отщепляется ацетон или еще что, и получается терминальный ацетилен:
Ar≡CMe2-OH + base → Ar≡CH
Эта стадия - это обратная реакция Фаворского, довольно часто встречаю в литературе.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5881
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение Phobos » Ср ноя 17, 2021 8:01 am

Да, оказывается в 4-м издании T. Green "Protective groups..." эта реакция упомянута в главе защитных групп ацетиленов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4858
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение VOVAN CIR » Сб ноя 20, 2021 11:58 am

Можно брать порошок щелочи с
межфазником толуоле или бензоле при комнатной. За сутки снимает.

Аватара пользователя
Silan
Сообщения: 193
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2005 8:17 pm

Re: Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение Silan » Пт ноя 26, 2021 12:55 pm

Лучше смотреть старые работы наших ацетиленщиков (Шварцберг, Котляревкий, Трофимов...) все хорошо работало. делали на простых примерах. Есть еще работа Белецкой, там через пропаргиловый спирт 10.1055/s-1984-30947

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3901
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: Фенилацетилены из терт-пропаргиловых производных

Сообщение SIG » Сб ноя 27, 2021 2:48 am

Я делал в кипящем толуоле со следами КОН - с производного 4-амино-фенилацетена слетало 1 час. Очень хороший способ, по крайней мере, в моем случае. Фенилацетилен делал из замещенного 4-иоданилина и этого спирта классической Сузукой.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость